Microdosage potentiométrique de l'ion sulfate

Résumé

On expose une méthode de titration potentiométrique permettant de mesurer jusqu'à 0,25μg de sulfate dans 0,25 ml échantillon liquide. Le sulfate est précipité par du perchlorate de plomb en milieu eaudioxanne. L'excès de plomb est déterminé à l'aide d'une électrode spécifique par la méthode des ajouts dosés et utilisation de papier de Gran.

Un dispositif à disque tournant a dû être mis au point pour assurer l'agitation du petit volume de liquide. L'emploi d'une microburette automatique permet d'effectuer le titrage en moins de 10 minutes.

Nous avons analysé plus d'une centaine d'échantillons de neige antarctique (concentration moyenne 70×10⁻⁹g/g) après une préconcentration d'un facteur 50 à 100.

Un étalonnage global de la méthode est présenté pour des concentrations comprises entre 10 et 180×10⁻⁹g/g de sulfate. La précision moyenne est de 10%.

Zusammenfassung

Es wird ein Verfahren zur potentiometrischen Titration von Sulfationen in natürlichen Niederschlägen beschrieben, das bis zu 0,25μg in 0,25 ml zu messen erlaubt. Das Sulfat wird mittels Bleiperchlorat in einer Mischung von 50% Wasser und Dioxan niedergeschlagen. Der Überschuß des Bleis wird mit einer bleiionenselektiven Elektrode unter Verwendung von Granschem Papier bestimmt.

Um die kleine Probe zu rühren, wurde eine geeignete Vorrichtung entworfen, worin der flüssige Tropfen auf einer drehenden Platte abgelegt ist. Mit Hilfe einer automatischen Bürette wird die Titration in weniger als 10 Minuten durchgeführt.

Mehr als 100 antarktische Schneeproben (mittlerer Sulfatgehalt 70· 10⁻⁹g/g) wurden nach Voranreicherung (50–100fach) gemessen. Eine Gesamteichung der Methode wurde für Sulfat-Konzentrationen zwischen 10 und 180·10⁻⁹g/g angegeben. Die mittlere Genauigkeit ist 10%.

Summary

The potentiometric titration of very low quantities of sulphate (down to 0.25μg) in very small water samples (0.25 ml) is described. Sulphate is precipitated by lead perchlorate in a 50% water-dioxan mixture. The excess of lead is determined with a solid-state lead-selective electrode by the known addition method using Gran's plot paper for location of the equivalence point. The problem of the agitation has been solved by depositing the sample on a rotating Teflon disc. With the aid of an automatic microburette a titration takes less than 10 minutes. More than 100 samples of polar snow (mean concentration 70·10⁻⁹g/g) have been analysed after a 50–100 times preconcentration of the melt water. A global calibration of the method is presented for concentrations ranging from 10 to 180·10⁻⁹g/g of sulphate (standard deviation 10%).